摘要
本发明公开了一种精炼和化学废水的处理方法，包括以下步骤：（1）用砂芯漏斗给精炼和化学废水充气，并对精炼和化学废水进行浮选分离，去除浮油。悬浮颗粒；砂芯漏斗的芯孔直径为1-30μm。 （2）在浮选水中加入可溶性亚铁盐，保持反应在酸性条件下，调节pH值至8-12，静置过滤得到滤液； 3）在滤液中加入洗涤剂，搅拌反应后进行油水分离，水相达到生化处理的生化处理条件；洗涤剂包括活性剂，表面活性剂和破乳剂，活性剂，表面活性剂与破乳剂的质量比为1：（0.1〜10）：（ 0.1〜10）。本发明的炼油和化学废水处理方法完全分离了废水中的含油量，减少了化学药品的用量，工艺操作简单，节约了能源。
要求
1.一种炼油和化学废水的处理方法，包括以下步骤：
（1）采用砂芯漏斗给炼油和化工废水充气，并对炼油和化工废水进行浮选分离，去除浮油和悬浮颗粒；砂芯漏斗的砂芯孔径为1〜30μm。
（2）在浮选水中加入可溶性亚铁盐，保持反应在酸性条件下，调节pH至8-12，静置，过滤得到滤液；
（3）在滤液中加入洗涤剂，搅拌反应后进行油水分离，使水相达到生化处理条件，进行生化处理；
所述洗涤剂包括活性助剂，表面活性剂和破乳剂，所述活性助剂，表面活性剂和破乳剂的质量比为1：（0.1-10）：( 0.1-10）。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述砂芯漏斗的芯直径为1-9μm。
3.根据权利要求1或2所述的炼油及化学废水的处理方法，其特征在于，在所述工序（1）中，所述曝气量为2〜10m3 / h，均匀地进行曝气5〜30分钟。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，添加到所述浮选流出物中的可溶性亚铁盐与重金属离子的质量比为10-100∶1.5。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，在步骤（2）中，将可溶性亚铁盐分阶段添加至所述浮选废水中，并且所述废水的pH值保持在2-7。在20至80℃下反应10至50分钟后，通过添加碱将废水的pH调节至8至12，并将该混合物静置5至30分钟，并过滤以获得滤液。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤（3）中，所述洗涤剂的剂量与所述滤液中的油含量的质量比为1至20：1。7。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述洗涤剂包括活性剂，表面活性剂和破乳剂，并且所述活性剂，所述表面活性剂和破乳剂的质量比为：1：（0.4至0.6）：( 0.1至0.3）。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其中，所述活性助剂为偏硅酸钠和焦磷酸钠中的至少一种。表面活性剂为二烷基苯磺酸钠，亚甲基双萘磺酸钠和亚甲基双萘磺酸钠中的至少一种。破乳剂是PPG型聚氨酯原油破乳剂和AE型聚氧乙烯-聚氧丙烯聚醚破乳剂中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，在添加所述清洗剂之后，在超声波和搅拌下清洗所述滤液。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述洗涤温度为40至80℃，所述搅拌速度为100至300r / min，并且洗涤时间为30至60min。
手册
炼厂化学废水处理方法
技术领域
本发明涉及化学废水处理技术领域，尤其涉及一种精炼化学废水的处理方法。
背景技术
精炼通常是指石油精炼，即通过蒸馏分离石油以生产煤油，汽油，柴油和其他适用于内燃机的燃料油。
精炼过程中需要大量的工业用水，例如生产用于高温加热的成品或半成品所需的冷却水；生产过程中以水为主要动力的蒸汽；以及用于电脱盐，产品洗涤，化学制剂制备的水，工艺水（如工艺水注入，水箱清洗，泵冷却水等）。当冷凝水未回收，污水未得到再利用且冷却水未回收时，具有完整生产单元的炼油厂的耗水量是加工原油量的30至50倍。
在炼油厂中，含油废水是最主要的废水。它主要来自冷凝水，油气冷凝水，抽油水洗涤水，设备洗涤水等，主要含有原油，精制油，润滑油和少量有机溶剂。它包含有机化合物，例如芳族烃化合物，芳族胺化合物和烯烃，并包含多种过量的重金属离子。废水中的大多数油以浮油，分散油，乳化油和溶解油的状态存在。这类废水的化学需氧量不高，在生化范围内，但是含油量和重金属会严重影响生化效果，因此需要去除油。和重金属。
目前，生物二级处理工艺在国内外经常用于炼油废水，一般称为油分离-浮选-生物处理工艺。例如，中国专利文献CN108164087A公开了一种含油废水的多级联合处理方法，其对含油废水进行分油处理，得到第一处理液。将第一处理溶液用曲霉菌模具处理。进行第一降解处理，得到第二处理液。对第二处理液进行沉淀处理，得到第三处理液。对第三处理液进行假单胞菌属的第二降解处理，得到第四处理液；浮选第四处理液以去除浮渣层，以实现油水分离。本发明的处理方法适用于含油量低，无重金属的含油废水，对精制废水的处理效果较差。公开号为CN102390880A的中国专利文件公开了一种从油溶性三氧化二铁纳米颗粒中超声分离含油废水的方法。该方法首先对含油废水进行超声处理，同时在超声处理的同时添加油溶性三氧化二铁纳米颗粒。在含油废水中，可以使用超声波分散液通过其疏水性烷基的表面进入废水中的微油滴以形成磁性。带有疏水性三氧化三铁颗粒的微油滴。结合磁力分离去除废水目的微滴油。但是，三氧化二铁颗粒在废水中的分散程度受到限制，难以与微油滴充分结合，去除效果不理想，该处理工艺的投资和运行成本较高。
发明内容
为了解决炼油和化学废水的油水相分离困难，重金属过多，影响生化效果的技术问题，本发明提供了一种炼油和化学废水的处理方法。
本发明提供以下技术方案：
一种炼油和化学废水的处理方法，包括以下步骤：
（1）采用砂芯漏斗给炼油和化工废水充气，并对炼油和化工废水进行浮选分离，去除浮油和悬浮颗粒；
砂芯漏斗的砂芯孔径为1〜30μm。
（2）在浮选水中加入可溶性亚铁盐，保持反应在酸性条件下，调节pH至8-12，静置，过滤得到滤液；
（3）在滤液中加入洗涤剂，搅拌反应后进行油水分离，使水相达到生化处理条件，进行生化处理；
所述洗涤剂包括活性助剂，表面活性剂和破乳剂，所述活性助剂，表面活性剂和破乳剂的质量比为1：（0.1-10）：( 0.1-10）。
炼油和化学废水中的油含量以浮油，分散油，乳化油和溶解油的状态存在。油相和水相难以分离，并且油和化学废水中的重金属含量高，这使得难以直接进行生化处理。根据本发明的处理方法，根据浮油，分散油，乳化油和溶解油等不同油相的特有特性，采用分步处理和去除，将重金属离子还原为易于还原的还原态。用亚铁盐还原剂沉淀出来。碱沉淀的重金属离子。
本发明采用多种处理技术的结合，对废水中的油相，重金属及其他悬浮物的特性具有很强的针对性，完全分离，化学药品用量少，工艺操作简单，节能，安装方便，安全根据废水中所含油的性质，选择合适的单独技术进行处理。
步骤（1）利用油水密度和油水互不相容性之间的差异，将氮或空气从废水底部通过微孔玻璃砂芯或塑料筛板送出，以产生气泡。疏水性浮油和部分分散的油吸附在气/液界面上。随着气泡的上升，它会捕集，聚集，细小油滴和悬浮颗粒，增加油珠的直径，向上漂浮到废水表面，并形成稳定的油渣层。它可以分离浮油，分散的油和一些悬浮颗粒。步骤（1）中使用的砂芯的孔径为1-30μm，对通过废水的浮选去除油相具有更好的效果。
进一步优选地，所述砂芯漏斗的芯径为1〜9μm。最优选地，砂芯漏斗的芯直径为3至4μm。
砂芯的芯径越小，产生的气泡越细致密，粘附性能越好，与水中油相碰撞的可能性越大，去除油相的效果越好。
优选地，在上述步骤（1）中，曝气量为2〜10m3 / h，均匀通气5〜30分钟。更优选地，所述精炼和化学废水在40至90℃下充气。
精炼和化学废水中的重金属含量较高，对微生物有很高的毒性，不能直接进行生化处理。
步骤（2）通过向浮选水中添加还原剂，将重金属离子还原为低价态的低毒，易沉淀的金属离子，并调节碱以使还原的重金属离子沉淀。并沉淀为氢氧化物。分别收集。还原剂的添加量对重金属离子的去除效果具有重要影响。
优选地，添加到浮选水中的可溶性亚铁盐与重金属离子的质量比为10-100：1。
当可溶性亚铁盐的量不足时，不能充分还原重金属离子，这会使重金属离子的碱沉淀作用变差，并且处理后的废水中重金属离子的浓度达不到标准。
更优选地，添加到浮选水中的可溶性亚铁盐和重金属离子的质量比为70：100：1。这时，处理后的废水中重金属离子的浓度可以达到排放标准。
进一步优选地，将可溶性亚铁盐分阶段添加至浮选流出水中，并且废水的pH值保持在2-7。在20-80℃反应10-50分钟后，将废水的pH调节至8-12，静置5-30min，过滤得到滤液。
更优选将反应温度设定为室温。
过滤后的重金属被视为危险废物。
在步骤（1）和（2）除去大部分的浮油，分散油，重金属和其他悬浮物之后，滤液中还包含乳化油和溶解油，并且很难分离废水中存在的油成分，因为出现乳化油和溶解油。
在步骤（3）中，通过向滤液中加入特殊的清洗剂，破坏了滤液的水油平衡，使油和水更容易分离。需要根据滤液中的油含量确定洗涤剂的剂量。优选地，洗涤剂的用量与滤液中油含量的质量比为1至20：1；更优选洗涤剂和滤液的用量。中油馏分的质量比为8〜12∶1。
优选地，所述洗涤剂包括活性剂，表面活性剂和破乳剂，所述活性剂，表面活性剂和破乳剂的质量比为1：（0.4〜0.6）：( 0.1〜0.3）；最优选地，助剂，表面活性剂和破乳剂的质量比为1：0.5：0.1。优选地，所述活性助剂是偏硅酸钠和焦磷酸钠中的至少一种；和表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，亚甲基双甲基萘磺酸钠和亚甲基per萘磺酸钠中的至少一种。破乳剂是PPG型聚氨酯原油破乳剂和AE型聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚破乳剂中的至少一种。
进一步优选地，在添加清洗剂之后，在超声波和搅拌下清洗滤液。
机械作用增加了药物分子撞击油珠界面膜或替换某些界面活性物质的频率，从而破坏了界面膜，大大降低了油珠的稳定性，从而使其凝聚，并且体积小。油珠聚集在分散相中。合成松散的聚集体，并且聚集体不可逆地组装成大的油滴，从而减少了乳状油滴的数量。当油滴长到一定直径时，油水密度会浮到液体表面以实现油水分离。
更优选地，洗涤温度为40至80℃，搅拌速度为100至300r / r / min，并且洗涤时间为30至60min。
更优选地，洗涤温度为50至70℃。
步骤（3）可以有效去除水体中难以去除的乳化油和溶解油，从而最大程度地去除废水中的总油含量。分离出的油相可以回收用于精炼，后处理和再利用。分离出的水相具有较低的油含量和重金属含量。 BOD / COD>0.3，可直接生化治疗。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
根据炼油和化工废水中浮油，分散油，乳化油和溶解油等不同油相的独特性质，本发明采用分步去除的方法，达到了油水分离的目的。同时，废水中的有毒重金属离子被完全去除并减少。随着废水的污染程度，可以直接对生化水进行生化处理。本发明的炼油和化学废水处理方法完全分离了废水中的含油量，减少了化学药品的用量，工艺操作简单，节约了能源。
